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    一種藉助於含有1至8個碳原子之脂族醇燒基化芳香烴之方法，其包含向固定床反應器之頭部中饋入烴及醇，用「滴流（trickle flow）」方式操作，含有至少一層包含選自中孔沸石及大孔沸石之沸石之催化劑。
    公开号:TW201319016A
    申请号:TW101122322
    申请日:2012-06-22
    公开日:2013-05-16
    发明作者:Paolo Calaresu；Elena Bencini；Alessandro Casalini；Seppia Alessandro Del；Giovanni Antonio Fois
    申请人:Versalis Spa；
    IPC主号:C07C2-00
    专利说明:
    使用C 1 -C 8 醇烷基化芳香烴的方法
    本發明係關於使用C1-C8脂族醇烷基化芳香烴之方法。
    更特定言之，本發明係關於一種使用C1-C8脂族醇烷基化含有6至10個碳原子之芳香烴之方法。
    在具有兩個或兩個以上碳原子之醇之情況下，由該醇及相應烯烴(亦即具有與醇相同數目之碳原子之烯烴且其在烷基化期間提供相同烷基)組成之混合物亦可用於本發明之方法。
    甚至更特定言之，本發明係關於一種使用異丙醇(IPA)或異丙醇與丙烯之混合物烷基化苯以獲得異丙苯之方法以及使用乙醇(亦為來自生物質之乙醇，可能呈與乙烯之混合物形式)烷基化苯以獲得乙苯。特定言之，本發明亦關於使用甲醇烷基化甲苯以得到二甲苯，特定言之為對二甲苯。
    如已知，烷基化芳香烴為在許多有機合成中用作中間產物之已知化學產品。舉例而言，異丙苯(Cumene或isopropylbenzene)為苯酚生產之重要前驅體，苯酚又適用作生產己內醯胺(耐綸-6(nylon-6)自其生產)之中間體。乙苯又為苯乙烯之前驅體，苯乙烯為重要熱塑性材料(諸如聚苯乙烯、ABS、SAN樹脂及其他產品)合成之起始單體。
    舉例而言，異丙苯及乙苯一般藉由在沸石催化劑(諸如X型沸石、Y型沸石或β型沸石)存在下使用丙烯或乙烯烷基化苯來生產。此等催化劑已經取代或正在取代傳統的用於以固定床反應器操作之製程之酸催化劑(諸如磷酸或矽藻土)或用於以流化床反應器操作之製程的三氯化鋁。實際上，此等傳統催化劑已產生例如與排放廢催化劑及生產裝置安全性有受酸性材料腐蝕風險有關之環境自然之問題。
    然而，傳統酸催化劑轉到沸石催化劑尚未使另一問題得以克服，該問題在異丙苯合成之下游。如已提及，異丙苯為生產苯酚之前驅體，苯酚藉由以下獲得：首先將異丙苯氧化為相應氫過氧化物，且隨後用酸處理後者以獲得苯酚。然而，酸處理氫過氧化異丙苯產生大量丙酮連同苯酚，一般所生產之每公斤苯酚伴隨有0.61公斤丙酮。
    若一方面例如自工業觀點來看，在單個生產單元中同時生產苯酚及丙酮可代表積極態樣，則另一方面，由於兩種產物之間的不平衡市場需求，同時產生丙酮在管理僅生產苯酚之工廠方面反而代表問題。
    問題之第一種解決方案描述於專利US 5,017,729中，該專利描述一種經由氫過氧化異丙苯生產苯酚之方法，其特徵在於使用來自異丙醇脫水之丙烯，異丙醇相應地獲自在氫存在下對丙酮之還原。
    另一方面，歐洲專利EP 1,069,099描述一種使用異丙醇或異丙醇與丙烯之混合物在對應於混合物完全氣相存在於反應段中之壓力及溫度條件下在包含β型沸石及無機配位體之催化劑存在下烷基化苯的方法。根據此專利，所產生之異丙苯被氧化成氫過氧化異丙苯，該氫過氧化異丙苯又經酸處理，得到苯酚及丙酮。所產生之丙酮隨後被氫化成異丙醇，該異丙醇再循環至烷基化單元中。
    另一方面，歐洲專利EP 1,069,100描述一種在沸石存在下在液相或混合相條件下在使得液相中之水濃度相對於所存在之水總量不高於8,000 ppm之壓力及溫度下使用異丙醇、或異丙醇與丙烯的混合物烷基化芳香族物的方法。同樣，在此情形中，所產生之異丙苯被氧化成氫過氧化異丙苯，該氫過氧化異丙苯又經酸處理，得到苯酚及丙酮。所產生之丙酮隨後被氫化成異丙醇，該異丙醇再循環至烷基化單元中。
    國際專利申請案WO10/143043描述一種使用異丙醇、或異丙醇與丙烯之混合物烷基化苯之方法，其包含在氣相或混合相條件下及在選自屬於MTW家族之沸石(諸如ZSM-12、CZH-5、Nu-13、θ-3及TPZ-12)之催化系統存在下實現該烷基化反應。試劑之饋入自下方實現。同樣，在此情形中，所產生之異丙苯被氧化成氫過氧化異丙苯，該氫過氧化異丙苯又經酸處理，得到苯酚及丙酮。所產生之丙酮隨後被氫化成異丙醇，該異丙醇再循環至烷基化單元中。
    同樣對於乙苯合成，如國際專利申請案WO 2010/029405(其中使用含有MTW沸石之催化劑，且反應在氣相或混合相條件下進行)中所述，人們訴諸於使用乙醇、或乙醇與乙烯之混合物。試劑之饋入自下方實現。所用乙醇可來源於生物質，特定言之來自使來源於生物質之糖醱酵。
    MI09A002289描述藉由在高於大氣壓之壓力下在BEA型沸石存在下進行苯與乙醇之反應、隨後進行分離步驟來生產乙苯。
    如傳統的例如經由乙烯或丙烯操作之芳香烴的烷基化方法般，使用乙醇或異丙醇作為烷基化劑之上述已知技術製程之缺點同樣為產生副產物，該等副產物諸如多烷基化芳香烴，必然地，其隨後必須在位於烷基化段下游之特定單元中(例如在一或多個轉烷化單元中)轉化成單烷基化產物。
    因此，本發明之目的為提供一種使用C1-C8醇(例如甲醇、乙醇(亦自生物質產生)或異丙醇(2-丙醇))烷基化芳香烴之方法，其使來源於連續反應之多烷基化烴及其他副產物之形成減少，使反應產率得以顯著改良。醇可以與相應烯烴之混合物形式使用。特定言之，實質上藉由根據本發明方法操作來抑制之不合需要之連續反應除為多烷基化反應以外為異構化反應，諸如使來源於甲苯與甲醇之烷基化之對二甲苯異構化成熱力學上較安定之異構體。
    因此，如亦在附隨申請專利範圍中較佳描述般，本發明之目的係關於一種藉助於含有1至8個碳原子之脂族醇烷基化芳香烴之方法，其包含向固定床反應器之頭部中饋入烴及醇，以「滴流」方式操作，含有至少一層包含選自中孔沸石及大孔沸石之沸石的催化劑。
    本發明之一較佳態樣係關於一種在固定床烷基化反應器中藉助於C1-C8脂族醇烷基化芳香烴之連續方法，其包含：
    a.在液相中混合至少一種芳香烴(A)、含有1至8個碳原子之醇(B)及來自烷基化反應器之排放段之再循環流(C)，
    b.向固定床烷基化反應器之頭部中饋入所獲得之預熱至反應溫度之最終混合物，以「滴流」方式操作，含有至少一層包含選自中孔沸石或大孔沸石之沸石之催化劑；
    c.在排放段中冷卻反應混合物，獲得包含烷基化芳香烴之有機相及基本上由反應水組成之水相；
    d.將有機相再分成送至烷基化反應器之頭部用於具有試劑之混合相之再循環流(C)及包含烷基化芳香烴之最終流。
    本發明之一甚至更佳態樣係關於一種在固定床烷基化反應器中藉助於C1-C8脂族醇烷基化芳香烴之連續方法，其包含：
    a.在液相中混合至少一種芳香烴(A)及C1-C8醇(B)，其中A/B莫耳比高於1，較佳在1.5至5範圍內；
    b.用來自烷基化反應器之排放段之再循環流稀釋來自步驟(a)之混合物，以使再循環流(C)與試劑混合物(AB)之間的C/AB再循環重量比在1.5：1至10：1範圍內；
    c.向固定床烷基化反應器之頭部中饋入所獲得之預熱至反應溫度之最終混合物，以「滴流」方式操作，含有至少一層包含選自中孔沸石或大孔沸石之沸石之催化劑；
    d.直接在烷基化反應器之下游在排放段中冷卻反應混合物以獲得包含烷基化芳香烴之有機相及基本上由反應水組成之水相；
    e.將有機相再分成送至烷基化反應器之頭部用於具有試劑之混合相之再循環流(C)及包含烷基化芳香烴之最終流。
    如下文所述，由此獲得之最終流可隨後送至後續製程步驟中。
    根據本發明之一態樣，在具有兩個或兩個以上碳原子之醇之情況下，該醇與相應烯烴(亦即具有與醇相同數目之碳原子之烯烴且其藉由烷基化提供相同烷基取代基)之混合物亦可用於本發明之方法。
    在使用醇與烯烴之混合物時，該醇與烯烴之間的莫耳比較佳在10至0.1範圍內，更佳在5至1範圍內變動。
    在使用醇與烯烴之混合物時，芳香烴與醇及相應烯烴之混合物之間的莫耳比大於1，較佳在1.5至5範圍內。
    根據本發明，芳香烴較佳含有6至10個碳原子，甚至更佳地，其係選自苯、甲苯及二甲苯。
    任何含有1至8個碳原子之醇均可用於本發明，即便其較佳選自甲醇、乙醇(可能與乙烯混合)、異丙醇(可能呈與丙烯之混合物形式)、第三丁醇(可能呈與異丁烯之混合物形式)、第二丁醇(可能呈與2-丁烯之混合物形式)、環己醇(可能呈與環己烯之混合物形式)及其混合物。尤其較佳的醇為甲醇、乙醇(兩者均藉由有機合成及醱酵生物質來生產)及異丙醇。
    特定言之，當芳香烴為苯且醇為乙醇或異丙醇時，根據先前對於製程試劑之間的莫耳比所指定的，該等試劑以較佳在75/25至90/10範圍內之苯/醇重量比以液相形式饋入烷基化反應器中。
    特定言之，本發明之方法便利地用於使用乙醇(可能與乙烯混合)烷基化苯以得到乙苯及用於使用異丙醇(可能與丙烯混合)烷基化苯以得到異丙苯。本發明方法亦便利地用於使用甲醇烷基化甲苯以得到二甲苯(特定言之為對二甲苯)：不合需要之對二甲苯連續異構化成二甲苯之其他異構體之反應在本發明之「滴流」方式條件下得以抑制。
    芳香烴流及C1-C8脂族醇流(可能與相應烯烴混合)可預混合且隨後加入再循環流(C)中(若使用該流)。或者，該等流可混合在一起，各自已處於反應溫度下，或其可首先混合在一起且隨後預熱至烷基化反應器內部所呈現之操作溫度。
    若使用再循環流，則新鮮試劑(AB)與該流(C)混合，其中C/AB重量比較佳在2：1至6：1範圍內。再循環流對應於藉由反混合或自水相傾析來分離之後自烷基化反應產物中回收之流之一部分，其為一種主要包含烷基化產物及過量芳香族試劑之流：在再循環溫度及壓力條件下再循環流中可存在等於水溶解度之水濃度。
    試劑流進烷基化反應器之速率達到提供在1小時-1至8小時-1範圍內(例如且較佳在2小時-1至6小時-1範圍內)之WHSV(每小時之重量空間速度)之程度。
    方法連續進行，且將可能亦包含再循環流之反應混合物饋入以「滴流」方式操作之烷基化反應器之頭部中。
    「滴流」方式包含在三相氣-液-固情形中操作，其中催化劑為固相，由液體及呈同流(equicurrent)形式自頂部向下通過催化劑之氣體包圍，且其為反應器針對液/氣反應之流體動力學操作條件，為此領域中之專家所熟知，且詳細地描述於文獻中，例如描述於AIChE Journal,1991,第37(2)卷,第202頁、Ind.Eng.Chem.Res.,1990,第29(5)卷,第738頁、Ind.Eng.Chem.Res.1997,36,3292-3314中。
    較佳藉由控制烷基化反應器之操作條件以便具有基本上由試劑組成之氣相及基本上由烷基化產物(亦即單烷基化芳香烴及可能的多烷基化烴)組成之液相來獲得「滴流」型流動方式。又由反應形成之水分佈於氣相與液相之間，且一般呈氣相形式。
    在不拘泥於任何理論之情況下，認為在本發明之條件下，液相滲透過催化床且向反應器底部下降，造成催化床之僅部分可濕性。與催化床之此接觸減少可能為烷基化烴產生多烷基化烴之趨勢較小之原因。相反，基本上由試劑組成之氣相完全浸漬催化床，使與催化活性位點之接觸最大化。
    烷基化反應器內部之反應溫度較佳在160℃至250℃範圍內、更佳在180℃至230℃範圍內，且內部壓力在1 MPa至10 MPa範圍內、更佳在1 MPa至5 MPa範圍內。此領域中之專家能夠針對各芳香族基質及針對各醇選擇引起以「滴流」方式操作之烷基化反應器中存在氣相及液相之溫度及壓力條件，且特定言之使以呈氣相形式之試劑及呈液相形式之產物操作成為可能的壓力及溫度條件。
    任何含有中孔沸石或大孔沸石之催化劑均可用於作為本發明目的之方法中。特定言之，MCM-22用作中孔沸石。MCM-22描述於例如Science,264,1910-1913(1994)及US 4954325中。
    大孔沸石係指孔隙開口由12個四面體組成之沸石。尤其對於基於氧化矽及氧化鋁之沸石此對應於由12個原子組成之孔隙開口，該等原子選自矽原子及鋁原子，呈藉由共用氧原子彼此結合之四面體配位形式。可方便使用之大孔沸石為MTW、FAU、BEA、MAZ、MOR、OFF、SAPO-5、SAPO-11型沸石，較佳為BEA、FAU及MTW型沸石。
    較佳催化劑屬於MTW型，尤其為ZSM-12沸石。ZSM-12沸石為基於氧化物之多孔結晶材料，呈無水或煅燒形式，具有對應於下式之氧化物之莫耳組成：
    1.0±0.4 M2/nO．W2O3．20-500 YO2．zH2O
    其中M為H+及/或具有價數n之鹼金屬或鹼土金屬之陽離子，W係選自鋁、鎵或其混合物，Y係選自矽及鍺，z在0至60範圍內。M較佳選自氫、鈉、鉀或其混合物。W較佳為鋁且Y較佳為矽。W可至少部分經硼、鐵或其混合物取代。ZSM-12沸石之較詳細資訊可在美國專利3.832.449、Ernst等人,Zeolites,1987年9月,第7卷以及Toktarev及Ione,Chon等人,Progress in Zeolite and Microporous Material,SSSC,第105卷,1997中獲得。
    根據本發明之一態樣，中孔沸石或大孔沸石且特定言之ZSM-12沸石較佳以以下形式使用：其結構中所存在之陽離子位點至少50%為氫離子所佔據。特定言之，陽離子位點較佳至少90%為氫離子所佔據。
    含有沸石、較佳ZSM-12沸石之催化劑放置於反應器中作為可由單層或多層組成之固定床。各層彼此分離以便熱交換器可放置於中部空間中，其有助於維持反應器內部之恆定垂直溫度特徵。
    含有中孔沸石或大孔沸石、特定言之ZSM-12沸石之催化劑可原樣使用或以與無機配位體結合之形式使用。其可呈藉由稱為噴霧乾燥之技術獲得之擠出顆粒或微球體之形式。此等技術與原樣的中孔沸石或大孔沸石一起使用或與結合無機配位體之中孔沸石或大孔沸石一起使用。無機配位體可為氧化鋁、二氧化矽、二氧化矽-氧化鋁、二氧化鈦、氧化鋯或黏土。氧化鋁為較佳配位體。若採用，則無機配位體以得到在5/95至95/5、較佳20/80至80/20範圍內之沸石/配位體重量比之量使用。
    相對於不使用具有「滴流」方式之反應條件之相應方法，使用本發明方法，在多烷基化產物形成方面獲得大幅減少，其中為此領域中專家所熟知的具有「滴流」方式之該等條件包含：
    -放置固定床催化劑，
    -與以下事實有關之反應器內部之特性流體動力學條件及/或熱力學條件：試劑在反應器之頭部處饋入，氣相較佳共存且基本上由試劑組成，且液相較佳且基本上由反應產物組成，其中兩相以同流形式通過催化床，
    -液相與氣相之線速度之間的特定相關性。
    另外，再循環(當使用時)促進對熱量之處置，尤其抑制其他副產物之形成。
    多烷基化產物之減少很重要，因為其使得轉烷化段及蒸餾塔(烷基化段之下游，其代表整個烷基化方法之關鍵部分)之尺寸減小。由此亦產生在消耗轉烷化催化劑及效用方面之其他優勢。
    在烷基化步驟結束時，包含烷基芳香烴之反應混合物自反應器中排出且送至使其冷卻至室溫(例如20℃至40℃)且與反應水分離之區段。與反應水之分離較佳藉由在使有機相與水相分離之特定設備中反混合/傾析來進行。
    在反混合之後收集之有機流可分成兩個子流：一者用於再循環，而非再循環部分可具有使得其不需要後續處理之純度，或其可送至整個烷基化方法之其餘區段中，該等區段基本上包含轉烷化段(其中多烷基化芳香烴實質上轉化成單烷基化產物)及純化段(其中單烷基化芳香族產物以高於95重量%之純度回收)。
    若單烷基化芳香族產物為異丙苯，則如所知此可用於生產苯酚及丙酮。如例如EP 379,323中所述，與苯酚一起產生之丙酮可回收且轉化成異丙醇，且在作為本發明目的之烷基化方法中用作試劑。
    因此，本發明之另一目的係關於一種製備苯酚之方法，其包含以下步驟：
    (a)在含有至少一層含有中孔沸石或大孔沸石之催化劑之固定床反應器中使用異丙醇及可能的丙烯烷基化苯，得到異丙苯，其包含向烷基化反應器之頭部中饋入苯及異丙醇及可能的丙烯且以「滴流」方式操作，根據以上指定之一或多種操作態樣實現該烷基化，
    (b)氧化由此獲得之異丙苯，
    (c)用酸處理氫過氧化異丙苯以獲得苯酚與丙酮之混合物，
    (d)將丙酮氫化成異丙醇，將該異丙醇再循環至步驟(a)。
    為了僅說明性而非限制性之目的，現將經由以下實施例更詳細地解釋本發明。
    實施例1
    將135 g如US2003/0069459之實施例2中所述製備之含有ZSM-12之催化劑裝入管式夾套反應器中，該管式夾套反應器藉助於透熱油加熱，具有2.2 cm之直徑。在藉由反混合/傾析消除水之後，540公克/小時之苯/IPA混合物(其中IPA(異丙醇)含量相對於混合物等於20重量%)與來源於同一反應之流出物混合，按照4：1之再循環比自上方饋入反應器中。反應條件如下：
    溫度=190℃，
    壓力=1.3 MPa
    此等條件對應於以「滴流」方式操作，試劑苯及異丙醇自上方饋入，且以氣相形式存在於反應器中，烷基化產物以液相形式存在於反應器中。試劑及產物之物理狀態之屬性藉由與所述組分之現有相圖相比，且亦藉由採用RKS狀態方程式計算來實現(Soave G.Chem.Eng.Sci 27,1197,(1972))。自文獻中所提供之與烴-水混合物之液-氣平衡及互溶度有關之實驗資料之回歸來獲得此方程式的相互作用參數(C.C.Li,J.J.McKetta Jul.Chem.Eng.Data 8 271-275(1963)及C.Tsonopoulos,G.M.Wilson ALCHE Journel 29,990-999,(19823))。
    獲得IPA之定量轉化率，以及對異丙苯92%之選擇率。每公斤異丙苯特定形成之二異丙苯等於51.7公克。正丙基苯副產物相對於所形成之異丙苯等於570 ppm。
    實施例2
    將135 g實施例1中所用之含有ZSM-12沸石之相同催化劑裝入管式夾套反應器中，該管式夾套反應器藉助於透熱油加熱，具有2.2 cm之直徑。在消除水之後，718公克/小時之苯/IPA混合物(其中IPA含量等於15重量%)與反應流出物混合，按照4：1之再循環比自上方饋入反應器中。每小時饋入反應器中之IPA量與實施例1相同。反應條件如下：
    溫度=190℃，
    壓力=1.3 MPa
    此等條件對應於以「滴流」方式操作，試劑苯及異丙醇自上方饋入，且以氣相形式存在於反應器中，烷基化產物以液相形式存在於反應器中。試劑及產物之物理狀態之屬性如實施例1中所述般實現。
    在此等條件下，獲得IPA之定量轉化率，以及對異丙苯94%之選擇率。每公斤異丙苯特定形成之二異丙苯等於35公克。正丙基苯副產物相對於所形成之異丙苯等於570 ppm。
    比較實施例3-
    使用以下所述之實驗裝置進行用異丙醇烷基化苯之測試。實驗裝置由以下各物組成：試劑苯與異丙醇之貯槽、試劑饋送至反應器之饋料泵、試劑之預熱單元、位於電熱爐內部之鋼製反應器、反應器內部之溫度調節迴路、反應器內部之壓力調節迴路、反應器流出物之冷卻系統以及液體及氣體產物之收集系統。特定言之，反應器由具有機械密封系統且直徑等於約2 cm之圓柱形鋼管組成。具有等於1 mm之直徑之溫度計套筒沿反應器之較大軸放置，該反應器中存在能夠自由沿反應器之較大軸移動之熱電偶。將如US 2003/0069459之實施例2中所述製備之含有ZSM-12沸石之催化劑裝入反應器中。大量惰性材料在催化床之上方及下方裝料以完成催化床。試劑苯及異丙醇(IPA)在特定混合器中預熱且預混合與來自下方之流一起饋入反應器中。經由氣相層析法分析反應產物。實現測試之反應條件如下：
    反應溫度：190℃
    反應壓力：0.8 MPa
    WHSV：4小時-1
    饋料中之[苯]/[IPA]：3.25莫耳/莫耳
    本實施例中所獲得之流體動力學方式並不對應於以「滴流」方式操作。與來自下方之流一起饋入之試劑呈氣相且產物部分呈液相，且試劑混合物之物理狀態之屬性如實施例1中所指示般實現。
    在此等條件下，獲得IPA之定量轉化率，以及對異丙苯82%之選擇率。每公斤異丙苯特定形成之二異丙苯等於147公克。正丙基苯副產物相對於所形成之異丙苯等於1,000 ppm。
    比較實施例4-
    重複實施例3，在1.3 MPa之壓力下操作。在此等條件下，證實試劑呈氣相且產物呈液相。本實施例中所獲得之流體動力學方式並不對應於以「滴流」方式操作。在此情形中，獲得IPA之98%轉化率，以及對異丙苯87%之選擇率。每公斤異丙苯特定形成之二異丙苯等於91.2公克。正丙基苯副產物相對於所形成之異丙苯等於800 ppm。
    权利要求:
    Claims (14)
    [1] 一種藉助於含有1至8個碳原子之脂族醇烷基化芳香烴之方法，其包含向固定床反應器之頭部饋入烴及醇，以「滴流(trickle flow)」方式操作，其含有至少一層包含選自中孔沸石及大孔沸石之沸石之催化劑。
    [2] 如申請專利範圍第1項之方法，其係連續進行，其包含：a.在液相中混合至少一種芳香烴(A)、C1-C8醇(B)及來自該烷基化反應器之排放段之再循環流(C)，b.向固定床烷基化反應器之頭部饋入在步驟(a)中獲得之經預熱至反應溫度之該混合物，以「滴流」方式操作，其含有至少一層包含選自中孔沸石及大孔沸石之沸石之催化劑；c.在排放段中冷卻該反應混合物，獲得包含烷基化芳香烴之有機相及基本上由反應水組成之水相；d.將該有機相再分成送至該烷基化反應器之頭部用於具有該等試劑之該混合相之再循環流(C)及包含該烷基化芳香烴的最終流。
    [3] 如申請專利範圍第1項或第2項之連續方法，其包含：a.在液相中混合至少一種芳香烴(A)及該C1-C8醇(B)，其中A/B莫耳比高於1，較佳在1.5至5範圍內；b.用來自該烷基化反應器之排放段之再循環流稀釋來自步驟(a)之該混合物，以使該再循環流(C)與該反應混合物(AB)之間的C/AB再循環重量比在1.5：1至10：1範圍內；c.向該固定床烷基化反應器之頭部饋入所獲得之經預熱至反應溫度之該最終混合物，以「滴流」方式操作，其含有至少一層包含選自中孔沸石及大孔沸石之沸石的催化劑；d.直接在該烷基化反應器之下游在排放段中冷卻該反應混合物以獲得包含該烷基化芳香烴之有機相及基本上由反應水組成之水相；e.將該有機相再分成送至該烷基化反應器之頭部用於具有該等試劑之該混合相之再循環流(C)及包含該烷基化芳香烴的最終流。
    [4] 如申請專利範圍第1項、第2項或第3項之方法，其中在該烷基化反應器中，該芳香烴及該脂族醇係呈氣相且該等烷基化產物係呈液相。
    [5] 如申請專利範圍第3項之方法，其中該再循環流(C)與該反應混合物(AB)之間的C/AB再循環重量比在2：1至6：1範圍內。
    [6] 如申請專利範圍第1項、第2項或第3項之方法，其中該等試劑流進該烷基化反應器之速率係達到提供在1小時-1至8小時-1範圍內之WHSV(每小時之重量空間速度)之程度。
    [7] 如申請專利範圍第1項、第2項或第3項之方法，其中該烷基化反應器內部之反應溫度在160℃至250℃範圍內且內部壓力在1 MPa至10 MPa範圍內。
    [8] 如申請專利範圍第1項、第2項或第3項之方法，其中該芳香烴係選自苯、甲苯及二甲苯。
    [9] 如前述申請專利範圍中一或多項之方法，其中含有2至8個碳原子之醇係以與相應烯烴之混合物使用，該相應烯烴具有與該醇相同數目之碳原子且藉由烷基化提供相同烷基取代基。
    [10] 如前述申請專利範圍中任一項之方法，其中該醇係選自甲醇、乙醇及異丙醇。
    [11] 如前述申請專利範圍中任一項之方法，其中該沸石為大孔沸石且係選自MTW、FAU、BEA、MAZ、MOR、OFF、SAPO-5、SAPO-11。
    [12] 如申請專利範圍第11項之方法，其中該大孔沸石屬於MTW型。
    [13] 如前述申請專利範圍中任一項之方法，其中該沸石為中孔沸石且為MCM-22沸石。
    [14] 一種製備苯酚之方法，其包含以下步驟：a.根據前述申請專利範圍中一或多項用異丙醇及可能的丙烯烷基化苯，得到異丙苯，b.氧化由此獲得之該異丙苯，c.用酸處理氫過氧化異丙苯以獲得苯酚與丙酮之混合物，d.將該丙酮氫化成異丙醇，將該異丙醇再循環至步驟(a)。
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